Née en Allemagne, Alexandra Gouton a commencé par apprendre le violon à l'âge de neuf ans, mais à seize ans, elle opte pour le chant et fait ses études d'abord à la Hochschule für Musik de Freiburg im Breisgau, puis finit à l'Akademie für Tonkunst à Darmstadt avec succès. En 1999, après sa participation au Concours International ARD de Munich, elle vient à Paris et se perfectionne auprès de Jane Berbié puis Anna Maria Bondi. La même année elle est lauréate du Concours des Maîtres du Chant et couronnée par le Grand Prix d'Opéra et le Prix de la Schola Cantorum décerné par Rachel Yakar et Christiane Eda-Pierre. Depuis l'année 2000 elle est membre du Chœur de Radio France.
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